从分子层面上看，塑料用久为什么会出现老化龟裂现象？

高聚物在结构上都会有“缺陷”，暴漏在复杂的外界环境下，就会发生一些物理或化学变化。比如溶胀、断链、水解、氧化、解缠绕、交联……总的来说就是发生了降解和/或交联导致的结果，我们称为老化。---------------------------------------------------降解是指分子量变小的反应，也就是分子链上的一部分脱落了。影响降解的因素有很多，比如热、力、光等物理因素和氧、水、微生物、化学制品等化学因素。当这些因素存在的时候，高聚物内的“缺陷”就被放大了，自然会影响到它的各种性能。降解主要分为：热降解、力化学降解、化学/生化降解、氧化降解、光降解/光氧化降解。1.热降解：主要有三种方式：解聚、无规断链、基团脱除。a.解聚：就是链增长的逆反应。也就是链末端的自由基脱离(不一定是自由基，比如POM是离子机理)，逐渐的变成一个个单体。比如PMMA的废料，就用热解聚来回收单体。b.无规断链：这个就比较任性了，随便怎么断都行，比如PS，可以产生组分很复杂的裂解产物。c.侧基脱除：有些侧基和主链的链接并不如主链的化学键那么强，所以在温度不高的情况下，侧基会先脱除，比如PVC、PVF、PVAc、PAN。避免热降解，就要从提高热降解温度和注意使用温度这两个方面，注意使用温度就看你自己了，提高降解温度一般都在制备的时候加入一些助剂，至于改变链的结构。。在不影响使用性能的情况下可以考虑。根据热降解的原理，设计出了热重分析法、差热分析法等方法（昨天恰好做了一个TG图）。2.力化学降解：比如橡胶的塑炼，外力集中在弱键上，导致键的断裂，就叫力化学降解。最常见的就是天然橡胶的加工了。避免方法：...不要把材料放进开炼机里算吗...以上两种降解都是通过断键引起的降解。3.化学/生化降解：聚合物中C-X键发生各种反应（水解、酸解……），主要发生在缩聚物上（以为C-C键耐化学降解性很好，所以PE难降解），也可以看做缩聚反应的逆反应。避免方法也是，配方中加入助剂或者少接触液体溶剂（毕竟一般的*解反应都是发生在溶剂中）。利用降解，可以把高聚物变成低聚物，比如淀粉水解为葡萄糖，PLA做的不用拆线的缝合线等。4.氧化降解：聚合物中的“缺陷”（比如C=C、烯丙基），和氧发生反应，形成氢过氧化物，然后再分解，形成活性基团，继续反应，变成了自由基链式反应（自动氧化）。避免方法：简单粗暴，不接触氧！...如果不得不接触呢，那就还要在加工中加入一些抗氧剂（主、副、助抗氧剂）。5.光降解/光氧化降解：当光能大于键能的时候，就有可能发生键断裂，比如羰基、烯丙基、叔氢。有时候可能光未必能直接让化学键断裂，但是可能让其变成激发态，一部分极易和氧发生反应，形成氢过氧化物，然后再分解....这不就是氧化降解....避免方法也很简单啊，不接触光23333，也可以加入光稳定剂（屏蔽、吸收、猝灭三种)。---------------------------------------------------降解说完了，接着说交联。交联主要分为物理交联和化学交联。物理交联是靠氢键、极性键等结合在一起。化学键就是靠共价键结合在一起的。最常见的就是橡胶的硫化了。共价键不仅仅可以断裂，还可以交联，比如在无规断链过程中，低聚物分子之间共价键结合也可发生交联反应（不可逆）。---------------------------------------------------高聚物拥有很多优良性能，但总是避免不了老化，所以知道为什么老化才能想办法延缓老化的时间，或者利用老化来完成其他目的