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聚碳酸酯简介

                          聚碳酸酯是五大通用工程塑料之一,其产量和消费量居工程塑料第一位。其综合性能优异,尤其具有突出的抗冲击性、透明性和尺寸稳定性,优良的机械强度和电绝缘性,较宽的使用温度范围(-60~120℃)等,是其它通用工程塑料无法比拟的。因此自从工业化以来,颇受人们的青睐。目前世界上聚碳酸酯产能已达250万~280万吨,年需求量为300万吨左右,已在国民经济各个领域,包括电子、电气、汽车、建筑、办公机械、包装、运输器械、医疗保安、日用百货、食品等部门内获得了普遍应用,并呈现出不断扩大的势头。
     当前,PC的应用正迅速扩展到航空、航天、电子计算机、光盘等许多高新技术领域,尤其在光盘的使用上,发展速度惊人。在汽车窗玻璃的应用也已经变为现实。同时PC还可与其它许多树脂共混而形成共混物合金,改善其抗溶剂性及耐磨性等较差的缺点,性能会更加完善,适应更多特定应用领域对成本和性能的要求。

聚碳酸酯(PC)是分子链的重复结构单元为碳酸酯的聚合物。对于二羟基化合物线性结构的聚碳酸酯,其通式为:

 


式中R代表二羟基化合物HO-R-OH的母核,随着R集团的不同,可分为:

⑴ 脂肪族聚碳酸酯:(R为 [CH2]m)熔点低,亲水性强,热稳定性和力学强度稍差,不能作为工程塑料使用。

⑵ 脂肪-芳香族聚碳酸酯:(在脂肪族聚碳酸酯中含有芳香环)结晶能力强,性脆,力学强度差,实用价值不大;
⑶ 芳香族聚碳酸酯:(R为含苯环的基团)在工程上具有实用价值,其中产量最大,用途最广而又最早实现工业化生产的则是双酚A型PC,其特点是原料价格低廉,加工性能及制品性能超群,本章主要叙述的即是这种聚合物。
3.酯交换法制备聚碳酸酯:
   酯交换法又称为熔融缩聚法,聚合时不使用溶剂,故不需要回收溶剂的设备,产品可以直接挤出造粒。缺点是反应时间较长,并需在高温和高真空下进行。由于反应物料的粘度较高,使反应过程的热交换、物料的均匀混合及低分子化合物的排除困难,很难制得高分子量的聚合物。
   酯交换法是在碱性催化剂(碱金属或碱土金属盐类)存在下,将双酚A与碳酸二苯酯在高温、高真空和熔融条件下进行的
整个聚合过程可分为三个阶段:酯交换、缩聚、后处理
(1)酯交换

    将双酚A和碳酸二苯酯加入酯交换反应釜熔融后,加入催化剂,在6650Pa真空及大约175℃条件下进行酯交换的第一阶段反应,形成低聚物。当副产物苯酚蒸出量达到预定要求时,再在230℃左右、1330~5320Pa真空下进行第二阶段酯交换反应。当有大约80%~90%苯  酚被交换出来时,酯交换反应即告结束,用氮气将反应物压缩至缩聚釜。
       酯交换反应采用的催化剂有苯甲酸钠、醋酸锂、醋酸铬、醋酸钴等,一般来说酯交换反应速度与催化剂浓度成正比关系,催化剂浓度越高,产物中残存的碱量亦越高,给后处理带来困难,且使产品的热稳定性降低,性能变恶。
    反应速度受温度的影响很大,提高反应温度,反应速度加快,但是超过180℃时双酚A容易发生分解,所以酯交换反应初期温度不超过180℃。至双酚A已转化为低聚物后,温度就可提高,以促进反应程度的加深,这样以两个阶段控制酯交换反应,可以减少催化剂用量,加快反应速度,保证产品质量。
(2)缩聚
  将酯交换后的反应后在搅拌及真空(小于133Pa)下,控制釜内温度为295~300℃,进行缩聚反应,脱去苯酚和碳酸二苯酯。随着反应的进行,生成物熔融粘度增加,分子量增大,直至成为高分子量聚碳酸酯,即以氮气将树脂由釜内压出,物料经釜底的铸型孔流出成条状或片状,冷却后通过切粒机制成一定规格的颗粒料。
     熔融缩聚是可逆平衡反应,只有从反应系统中不断地移出低分子副产物,反应才能向生成高分子聚碳酸酯的方向进行。随着反应程度的加深,聚合物粘度不断增加,低分子物的排除困难,因此反应系统的高度真空是保证反应顺利进行的必要条件,否则产品的分子量难以超过3万。
(3)后处理

    后处理是用10%的盐酸浸泡粒料,以除去碱性催化剂的碱金属离子,再用无离子水洗涤至PH值等于7,干燥后包装。产物相对分子量约为2.5万。
     聚碳酸酯中的碱性催化剂必须除掉,否则热塑性加工时将导致聚合物的分解和降解。杂质和水分对聚碳酸酯的质量也有很大影响,前者易使聚合物变色;后者明显降低聚碳酸酯的分子量。

 

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