聚苯醚(PPE)是美国通用电气公司(GE)于20世纪60年代中期开发的热塑性树脂,属于五大通用工程塑料之一。聚苯醚具有优良的力学性能、耐热性、电气绝缘性以及在高温下蠕变性较好的优点,同时聚苯醚的吸湿性低,强度高,尺寸稳定性好。但纯PPE树脂的玻璃化温度高、熔体流动性差、成型加工困难,需要在300℃高温下加工,极大地限制了它的应用。为克服PPE存在的上述缺点,扩大其应用领域,就必须对其进行改性。1964年美国GE塑料公司(现Sabic公司)推出了世界上第一个改性PPE商品(Noryl系列),直到1983年,GE公司是全球唯一的改性PPE供应商,随后其它一些公司(如德国BUSF、日本旭化成、
三菱、住友等)也开始销售改性PPE, 目前改性PPE产品主要应用在汽车及电子-电气行业,全球每年的用量在50万吨以上,成为发达国家垄断的核心产品之一。
PPE的合金化共混改性主要有:PPE/HIPS(PS)、PPE/PA、PPE/PP等,其中用PA6与PPE进行共混改性可取得较好的效果。PPE/PA6合金是结晶与非结晶的非相容性合金,兼有两者的优点。PPE/PA6合金既保持了PPE优良的物理力学性能、低吸水性、电性能和耐热性,也具有PA6所特有的良好的耐应力开裂性、耐溶剂性和加工成型性能。下面就对PPE/PA6合金的研究情况作一简单介绍。
1、 实验部分
1、1 原料
PPE原粉:LXR040C,蓝星化工新材料股份有限公司芮城分公司
PA6 :1013B, 日本宇部
相容剂:马来酸酐接枝苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物
润滑剂、抗氧剂:市售。
1、2 设备
双螺杆挤出机:CTE-35,螺杆直径¢=35mm,长径比L/D=40,科倍隆科亚公司
注塑机 :HTF90W2 宁波海天
电子万能试验机:CMT4104 深圳市新三思材料检测有限公司
塑料摆锤冲击试验机:ZBC1200-B深圳市新三思材料检测有限公司
维卡软化点试验机:ZWK1302-2深圳市新三思材料检测有限公司
扫描电子显微镜:S4700 日本HITACHI公司
1、 3制备方法
将干燥好的PPE及PA6、相容剂、润滑剂、抗氧剂等经高速混合机混匀后,置于加料器中,定量从双螺杆挤出机第一进料口加入,在250---280℃,螺杆转速为280---320r/min下,经双螺杆共混、挤出、冷却、切粒得到高性能的PPE/PA6合金粒料成品。其流程示意图如图1
PPE
PA6
相容剂
润滑剂
抗氧剂
图1 制备PPE/PA6合金流程示意图
所有配方中,PPE/PA6均为45/50(w/w)
1、4 性能测试
力学性能 冲击强度(悬臂梁法,带缺口)按ASTM D256进行测试
拉伸强度按ASTM D638进行测试
弯曲强度按ASTM D790进行测试
热变形温度按ASTM D648进行测试
1、5 SEM测试
取室温冲击后的试样断面,断面喷金后做SEM测试,观察微观形貌和相态结构
2、 结果与讨论
2、1 PPE/PA6合金的相容性
由于非结晶性PPE树脂与结晶性PA6树脂互不相容,PPE与PA6若采用简单的机械共混,分散相不稳定,注射成型时产生相分离,制品很脆,而且PPE/PA6合金加工困难,为使PPE/PA6合金兼具PPE与PA6的优点,必须添加相容剂。当在合金中加入相容剂后,PPE/PA6合金挤出胶条易牵带,料条表面光滑,用SEM方法研究该合金的断面情况,发现加入相容剂后,PPE与PA6界面之间的粘接力明显提高。
2、2 PPE/PA6合金的力学性能
由表1可看出,PPE/PA6合金添加相容剂后,合金的抗冲性能有比较明显的提高,这也说明相容剂能改善合金两组分界面间的粘合力,而且随着相容剂用量的增加,冲击强度逐步提高,相容剂用量为5%时合金的冲击强度达到最大值,然后随相容剂用量的增加,PPE/PA6合金的冲击强度反而降低。主要因为,当相容剂用量达到一定值时,可以使PPE很好地分散于PA6中,形成宏观相容而微观相分离的均匀分散体系;若继续增加相容剂的用量,造成体系相容性过大,PPE与PA6之间完全呈分子级混合,冲击应力直接作用于PA6分子链上,从而使体系冲击强度降低。从表1也可看出使用相容剂后,合金的拉伸强度、弯曲强度没有受到明显的影响而降低,同时PPE/PA6合金还保持较高的热变形温度。
表1 相容剂对共混物力学性能的影响
配比 | IZOD缺口冲击强度(j/m) | 拉伸强度(Mpa) | 弯曲强度(Mpa) | 热变形温度(℃) |
PPE/PA6 | 143 | 62.5 | 91.2 | 165 |
PPE/PA6+1%相容剂 | 220 | 61.8 | 90.6 | 163 |
PPE/PA6+2%相容剂 | 252 | 61 | 90 | 162.5 |
PPE/PA6+3%相容剂 | 285 | 61.2 | 89.7 | 162 |
PPE/PA6+4%相容剂 | 321 | 61 | 90 | 161.7 |
PPE/PA6+5%相容剂 | 356 | 60.8 | 89.4 | 161.2 |
PPE/PA6+6%相容剂 | 333 | 60.6 | 89 | 160 |
2、3 与国外同类产品的性能对比
参照前面的实验步骤,我们制备了PPE/PA6材料,并与Sabic公司PPE/PA合金产品(牌号为GTX918W)在相同条件下进行制样,室温下放置24h后进行性能测试(见表2)。我们对主要性能进行对比,发现各项性能均已接近,个别数据已经超过了GTX918W的水平。
表2 PPE/PA6的性能对比
| 密度(g/cm3) | 拉伸强度(Mpa) | 断裂伸长率(%) | 弯曲强度(Mpa) | 弯曲模量(Mpa) | 缺口冲击强度(j/m) | 热变形温度(℃) |
试样 | 1.12 | 60.8 | 60 | 89.4 | 2250 | 356 | 161.2 |
GTX918W | 1.09 | 62.1 | 53 | 98.6 | 2360 | 200 | 149 |
3、 结论
通过研究可以发现在PPE/PA6合金中添加相容剂可以提高合金的机械性能,采用该项技术制成的PPE/PA6合金具有优良的综合性能,达到进口同类产品的性能指标,其热变形温度高,尺寸稳定性好,具有很高的精度,在低温下仍有很高的韧性、耐化学药品性和良好的加工性。PPE/PA6合金的高刚性、蠕变小和耐冲击性特别适用于汽车涂装,能经受160℃的喷涂烘烤温度。PPE/PA6合金产品适用于汽车制件,如用于生产汽车的大型挡板,汽车装饰件;汽车车身上的垂直部件,如挡泥板和车门、缓冲器、散热器格栅、车轮护盖、仪表盘、车身垂直塑料外板、车轮罩等各种护板护罩等。在化工行业中,可用于化工泵、阀门、齿轮、高压容器等。 PPE/PA6合金产品能满足电子电气部件的使用要求,可用于家用电器、电子电气和办公设备的壳体键盘
参考文献
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〔3〕 胡洋,冯威,高瑜,等. 聚苯醚合金的研究进展〔J〕. 中国塑料,1997,13 (3):7-11
〔4〕 黄棋尤,m-PPE的改性技术及应用 〔J〕. 国外塑料,2003,21(1):26-29
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